單一反應時乙炔平衡轉化率隨溫度變化只考慮單一反應時,乙炔平衡轉化率隨溫度變化情況見圖3由圖3可知,在溫度低于250℃時,各個反應均具有很高的乙炔平衡轉化率,均超過99 %。當反應溫度超過250℃時,隨著溫度的升高,主反應中的乙炔轉化率下降明顯,而聚合副反應中乙炔轉化率只有緩慢下降,表明提升溫度不利于反應的進行,并且無法達到抑制聚合副反應發(fā)生的口的。此外,對于反應式(4),反應副產(chǎn)物1,1一二氯乙烷,模擬結果顯示反應過程中乙炔轉化率為。1,2一二氯乙烷轉化率穩(wěn)定在37%一38%,表明反應溫度對副反應生成1,1一二氯乙烷影響不大。非聚合副反應各產(chǎn)物平衡摩爾分率隨溫度的變化圖4為不考慮聚合反應時不同溫度下各產(chǎn)物的平衡摩爾分率由圖4可知,當溫度超過250℃時,氯乙烯的摩爾分率快速下降,乙炔與氯化氫的摩爾分率快速上升,1 ,2一二氯乙烷與,1一二氯乙烷的平衡摩爾分率很低,二者不超過0. 4%,表明在溫度較高時,由于1 ,2一二氯乙烷裂解生成氯乙烯與氯化氫為強吸熱反應,反應進行得很徹底,而乙炔與氯化氫加成生成氯乙烯為強放熱反應,受溫度影響較大,這與熱力學計算結果基本一致,表明非聚合副反應對主反應的影響很小。聚合反應時各產(chǎn)物在不同溫度下的平衡摩爾分率聚合反應時各組分在不同溫度條件下平衡摩爾分率見圖5由圖5可知,在100-500℃的溫度范圍內(nèi),氯乙烯的摩爾分率都很低,最高不超過1%。在溫度低于200℃時,主要發(fā)生聚合反應,生成1,3一二氯-2一丁烯與氯丁二烯;當溫度超過200℃時,則主要生成氯丁二烯,即未反應的乙炔與生成的氯乙烯聚合反應,并且?guī)缀醪皇軠囟扔绊。在溫度超過450℃時,氯丁二烯的摩爾分率出現(xiàn)下降的趨勢,乙烯基乙炔出現(xiàn)了上升,由于溫度過高,實際意義不大,這里不作討論。值得注意的是,氯化氫氣體的摩爾分率一直很高,考慮為在溫度上升時,1,2一二氯乙烷容易裂解生成氯化氫。www.www.adnbu.cn
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